Absolutna i chemiczna elektroujemność i twardość

Oryginalny tytuł:

Absolute & Chemical Electronegativity & Hardness

Zawartość książki:

Systematyczne sformułowania absolutnej i chemicznej elektroujemności i twardości są analizowane wśród lokalnych i nielokalnych wkładów gęstości elektronowej w ramach teorii funkcjonału gęstości. Analitycznie udowodniono, że we wszystkich proponowanych przypadkach można znaleźć odpowiednie warunki w formułach absolutnych i chemicznych do wyrównania.

Okazuje się, że nowa koncepcja wariacyjna i termin nazwany działaniem chemicznym odgrywa jednoczącą rolę wśród kwantowych fluktuacji elektroujemności i twardości na dowolnym poziomie atomowej i molekularnej informacji strukturalnej. Siła tych dowodów polega na pominięciu znajomości funkcjonału całkowitej gęstości energii. W ten sposób wyłoniły się nowe koncepcje oddziaływań chemicznych HOMO i LUMO, które zaniedbując terminy wymiany korelacyjnej, uwzględniają potencjalne prace chemiczne powłok walencyjnych podczas wymiany elektronów z otoczeniem.

Jako zastosowanie, powiązana atomowa elektroujemność, twardość i skale oddziaływań chemicznych są obliczane i omawiane dla każdego zunifikowanego obrazu kwantowego za pomocą orbitali Slatera. Tak zwana bozonowa elektroujemność i twardość charakteryzująca mieszaniny fermionowo-bozonowe na stanach walencyjnych wyłania się i obliczane są związane z nimi skale atomowe. Wynika z tego, że wykazują one okresowe, choć odwrotne trendy niż te oczekiwane od czystego zachowania fermionowego.

Podejście to może okazać się najbardziej przydatne przy wyjaśnianiu kondensatów Bosego-Einsteina i nadprzewodnictwa atomów za pomocą pojęć elektroujemności i twardości. Rozszerzenie na układy molekularne jest możliwe dzięki zastosowaniu rekurencyjnych reguł dla elektroujemności i twardości wyabstrahowanych z zasady wyrównywania elektroujemności w połączeniu z niezmiennikiem elektroujemności-twardości. W tej strukturze molekularnej ujednolicone formy elektroujemności i twardości są wykorzystywane do uzupełnienia proponowanego scenariusza wiązania opartego na zasadach równości i nierówności elektroujemności i reaktywności twardości dla określonej serii zasad Lewisa.

Sformułowano i zastosowano również nowy wskaźnik do sprawdzania warunku maksymalnej twardości. W ten sposób kompletny zestaw globalnych wskaźników elektroujemności i twardości reaktywności atomów i cząsteczek dla różnych warunków fizykochemicznych został sformułowany w elegancki analityczny sposób w ramach konceptualnej teorii funkcjonału gęstości.